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- 繊維製品の遊離ホルムアルデヒド試験（厚生省令第34号/ JIS L 1041/ ISO 14184-1）
繊維製品の遊離ホルムアルデヒド試験（厚生省令第34号/ JIS L 1041/ ISO 14184-1）
概要
「遊離ホルムアルデヒド試験」とは、「液相抽出法により抽出されるホルムアルデヒドの量」つまり「ホルムアルデヒドが遊離する度合い」を評価する試験です。
ホルムアルデヒドには、防腐作用・殺菌作用などがあり、衣料品関連でも樹脂加工などの際に使用される便利な物質です。しかし、人体の健康への影響があるため日本では「有害物質を含有する家庭用品の規制に関する法律施行規則（昭和49年厚生省令第34号）」により、繊維製品においてその使用を制限しています。使用の制限については、下記の2区分に分けられています。
- 繊維製品のうち、おしめ、おしめカバー、よだれ掛け、下着、寝衣、手袋、くつした、中衣、外衣、帽子、寝具で出生後24月以内の乳幼児用のもの
- 繊維製品のうち、下着、寝衣、手袋及びくつした（出生後24月以内の乳幼児用のものを除く）
試験方法は、厚生省令第34号 有害物質試験法やJIS L 1041によって実施されます。
遊離ホルムアルデヒド試験は「ホルマリン試験」とも呼ばれます。ホルマリンはホルムアルデヒドの水溶液の別名です。
目的
過度のホルムアルデヒドが使用された衣料品を着用した場合、粘膜刺激や皮膚アレルギーを生じる危険があります。そんな危険を事前に察知できるのが「遊離ホルムアルデヒド試験」です。
試験方法
- 2.50gの試料を採取します。
- 試料と水100mLを200mL容の共栓付き三角フラスコへ入れ、時々振り混ぜながら水浴中で40℃、60分間温めます(抽出工程)。生地にホルムアルデヒドが含まれている場合は、ホルムアルデヒドが温水へ溶け出してきます。
抽出の様子 - 共栓付き試験管に抽出した試験液5.0mLとアセチルアセトン試薬5.0mLを加えたものと、水5.0mLとアセチルアセトン試薬5.0mLを加えたもの（対照）を水浴中で40℃、30分間温め、さらに室温で30分間放冷します（発色工程）。この時、遊離ホルムアルデヒドが含まれていると、アセチルアセトン試薬を加えたものは黄色に発色します。
試薬による発色 - ブランク試験として、別の試験管で試験液5.0mLと酢酸-酢酸アンモニウム緩衝液5.0mLを加えたものと、水5.0mLと酢酸-酢酸アンモニウム緩衝液5.0mLを加えたもの（対照）を水浴中で40℃、30分間温め、さらに室温で30分間放冷します。
- 412nm～415nmの波長における吸光度（AおよびA0）を分光光度計で測定します。遊離ホルムアルデヒドが多く含まれていると、黄色の度合いが濃くなります。
A ： 水+アセチルアセトン試薬を対照として、試験液+アセチルアセトン試薬の吸光度測定した値 A0 ： 水+酢酸-酢酸アンモニウム緩衝液を対照として、試験液+酢酸-酢酸アンモニウム緩衝液の吸光度測定した値 - A－A0を算出して遊離ホルムアルデヒド吸光度差とします。
試験結果例
| 試験項目 | 試験結果 | |
|---|---|---|
| 遊離ホルムアルデヒド含有量 | A-A0 | 0.05以下 |
試験結果の見方
厚生省令第34号「有害物質を含有する家庭用品の規制に関する法律施行規則」では、乳幼児用は吸光度差A-A0が0.05以下と定められています。
補足
A-A0の値が0.05を超えた場合は、ジメドン法による確認試験を実施し、吸光度Aがホルムアルデヒドによる発色であることを確認します。
コラム
”A”は、absorbance（吸光度）の頭文字です。
試験方法
- 約1g（小数点以下2桁まで正確に量ります）の試料を採取します。
- 試料と水100mLを200mL容の共栓付き三角フラスコへ入れ、時々振り混ぜながら水浴中で40℃、60分間温めます(抽出工程)。生地にホルムアルデヒドが含まれている場合は、ホルムアルデヒドが温水へ溶け出してきます。
抽出の様子 - 共栓付き試験管に4.0µg/mLホルムアルデヒド標準液5.0mLとアセチルアセトン試薬5.0mLを加えたものと、抽出した試験液5.0mLとアセチルアセトン試薬5.0mLを加えたもの、および水5.0mLとアセチルアセトン試薬5.0mLを加えたもの（対照）を水浴中で40℃、30分間温め、さらに室温で30分間放冷します（発色工程）。この時、遊離ホルムアルデヒドが含まれていると、アセチルアセトン試薬を加えたものは黄色に発色します。
- ブランク試験として、別の試験管で試験液5.0mLと酢酸-酢酸アンモニウム緩衝液5.0mLを加えたものと、水5.0mLと酢酸-酢酸アンモニウム緩衝液5.0mLを加えたもの（対照）を水浴中で40℃、30分間温め、さらに室温で30分間放冷します。
- 412nm～415nmの波長における吸光度を分光光度計で測定します。遊離ホルムアルデヒドが多く含まれていると、黄色の度合いが濃くなります。
A ： 水+アセチルアセトン試薬を対照として、試験液+アセチルアセトン試薬の吸光度測定した値 A0 ： 水+酢酸-酢酸アンモニウム緩衝液を対照として、試験液+酢酸-酢酸アンモニウム緩衝液の吸光度測定した値 As ： 水+アセチルアセトン試薬を対照として、ホルムアルデヒド標準液+アセチルアセトン試薬の吸光度測定した値 - 下式の通り、遊離ホルムアルデヒド溶出量を算出します。
ホルムアルデヒド溶出量（µg/g）＝K×{ ( A - Ao ) / As }×100×( 1 / m )
K：ホルムアルデヒド標準液濃度（4.0µg/mL）
m：試料採取量（g）
試験結果例
| 試験項目 | 試験結果 |
|---|---|
| 遊離ホルムアルデヒド含有量 | 20µg/g以下 |
試験結果の見方
厚生省令第34号「有害物質を含有する家庭用品の規制に関する法律施行規則」では、乳幼児用以外のホルムアルデヒド溶出量が75µg/g以下と定められています。
また、成人および出生後24月を超える子供の外衣（コート、パンツ、スカートなど）や中衣（シャツ、ブラウス、セータなど）では、ホルムアルデヒド樹脂加工に対して、行政指導（業界自主規制）が次の通りなされています（通商産業省繊維雑貨局長通知 昭和47年7月20日 47繊局第569号による）。
- 外衣：1000ppm以下
- 中衣：300ppm以下
【参考】
「ppm」と「µg/g」は同じ単位です（ppm＝µg/g）。
補足
ホルムアルデヒド溶出量が75µg/gを超えた場合は、ジメドン法による確認試験を実施し、吸光度Aがホルムアルデヒドによる発色であることを確認します。
概要
試験方法
- 約1g（小数点以下2桁まで正確に量ります）の試料を採取します。
- 試料と水100mLを250mL容の共栓付き三角フラスコへ入れ、5分おきに振り混ぜながら水浴中で40±2℃、60±5分間温めます(抽出工程)。生地にホルムアルデヒドが含まれている場合は、ホルムアルデヒドが温水へ溶け出してきます。
抽出の様子（イメージ） - 抽出後、別の共栓付き三角フラスコにろ過し、試験液とします。
- 適切な濃度にしたホルムアルデヒド標準液5.0mLとアセチルアセトン試薬5.0mLを加えたものと、試験管にろ過した試験液5.0mLとアセチルアセトン試薬5.0mLを加えたものを水浴中で40±2℃、30±5分間温め、さらに室温で30±5分間放冷します（発色工程）。この時、遊離ホルムアルデヒドが含まれていると、アセチルアセトン試薬を加えたものは黄色に発色します。ホルムアルデヒド標準液を加えた試験については、黄色発色の有効性を確認するために実施します。
- ブランク試験として、別の試験管で水5.0mLとアセチルアセトン試薬5.0mLを加えたものを40±2℃、30±5分間温め、さらに室温で30±5分間放冷します。
- 試験溶液中の不純物、変色の影響を確認するために、別の試験管に試験液5.0mLと水5.0mLを加えたものを水浴中で40±2℃、30±5分間温め、さらに室温で30±5分間放冷します。
- 水を対照として、412nmの波長における吸光度を分光光度計で測定します。遊離ホルムアルデヒドが多く含まれていると、黄色の度合いが濃くなります。
- 修正吸光度差を算出します。
A = As - Ab -(Ad)A ： 修正吸光度差 As ： 試験液+アセチルアセトン試薬の吸光度測定した値 Ab ： 水+アセチルアセトン試薬の吸光度測定した値 Ad ： 試験液+水の吸光度測定した値（変色やその他の汚染がある場合のみ実施） - 以上の操作とは別に、約1,500mg/Lホルムアルデヒド標準液を適宜希釈して、吸光度とホルムアルデヒド濃度との検量線を作成します。
- 下式の通り、遊離ホルムアルデヒド溶出量を算出します。
wF= ( p × 100 ) / mwF ： ホルムアルデヒド抽出量（mg/kg） p ： 検量線から読み取った溶液中のホルムアルデヒド濃度（mg/L） m ： 試験片の質量（g）
試験結果例
| 試験項目 | 試験結果 |
|---|---|
| ホルムアルデヒド抽出量 | 58 mg/kg以下 |