繊維製品の遊離ホルムアルデヒド試験

概要

　「遊離ホルムアルデヒド試験」とは、「液相抽出法により抽出されるホルムアルデヒドの量」つまり「ホルムアルデヒドが遊離する度合い」を評価する試験です。　

　ホルムアルデヒドには、防腐作用・殺菌作用などがあり、衣料品関連でも樹脂加工などの際に使用される便利な物質です。しかし、人体への影響があるため日本では法規制「有害物質を含有する家庭用品の規制に関する法律施行規則（昭和49年厚生省令第34号）」によりその使用を制限しています。使用の制限については、下記の2区分に分けられています。

  • 繊維製品のうち、おしめ、おしめカバー、よだれ掛け、下着、寝衣、手袋、くつした、中衣、外衣、帽子、寝具で出生後24月以内の乳幼児用のもの
  • 繊維製品のうち、下着、寝衣、手袋及びくつした（出生後24月以内の乳幼児用のものを除く）
 

　試験方法は、厚生省令第34号 有害物質試験法やJIS L 1041によって実施されます。

　遊離ホルムアルデヒド試験は「ホルマリン試験」とも呼ばれます。ホルマリンはホルムアルデヒドの水溶液の別名です。


目的

　過度のホルムアルデヒドが使用された衣料品を着用した場合、粘膜刺激や皮膚アレルギーを生じる危険があります。そんな危険を事前に察知できるのが「遊離ホルムアルデヒド試験」です。


試験方法
厚生省令第34号(乳幼児用)/JIS L 1041 A法
試験方法
  1. 2.50gの試料を採取します。
  2. 試料と水100mLを200mL容の共栓付き三角フラスコへ入れ、時々振り混ぜながら水浴中で40℃、60分間温めます(抽出工程)。生地にホルムアルデヒドが含まれている場合は、ホルムアルデヒドが温水へ溶け出してきます。


    抽出の様子

  3. 共栓付き試験管に抽出した試験液5.0mLとアセチルアセトン試薬5.0mLを加えたものと、水5.0mLとアセチルアセトン試薬5.0mLを加えたものを水浴中で40℃、30分間温め、さらに室温で30分間放冷します（発色工程）。この時、遊離ホルムアルデヒドが含まれていると、アセチルアセトン試薬を加えたものは黄色に発色します。


    試薬による発色

  4. 3項のアセチルアセトン試薬を酢酸-酢酸アンモニウム緩衝液に代えて同様に操作します。
  5. 412nm～415nmの波長における吸光度（AおよびA0）を分光光度計で測定します。遊離ホルムアルデヒドが多く含まれていると、黄色の度合いが濃くなります。
    A ： 水+アセチルアセトン試薬を対照として、試験液+アセチルアセトン試薬の吸光度測定した値
    A0 ： 水+酢酸-酢酸アンモニウム緩衝液を対照として、試験液+酢酸-酢酸アンモニウム緩衝液の吸光度測定した値
  6. A－A0を算出して遊離ホルムアルデヒド吸光度差とします。
試験結果例
試験項目 試験結果
遊離ホルムアルデヒド含有量 A-A0 0.05以下
試験方法：厚生省令第34号　有害物質試験法
試験結果の見方

　厚生省令第34号「有害物質を含有する家庭用品の規制に関する法律施行規則」では、吸光度差A-A0が0.05以下と定められています。

補足

　A-A0の値が0.05を超えた場合は、ジメドン法による確認試験を実施し、吸光度Aがホルムアルデヒドによる発色であることを確認します。

コラム

　”A”は、absorbance（吸光度）の頭文字です。

厚生省令第34号(乳幼児用以外)/JIS L 1041 B法
試験方法
  1. 約1g（小数点以下2桁まで正確に量ります）の試料を採取します。
  2. 試料と水100mLを200mL容の共栓付き三角フラスコへ入れ、時々振り混ぜながら水浴中で40℃、60分間温めます(抽出工程)。生地にホルムアルデヒドが含まれている場合は、ホルムアルデヒドが温水へ溶け出してきます。


    抽出の様子

  3. 共栓付き試験管に抽出した試験液5.0mLとアセチルアセトン試薬5.0mLを加えたものと、4.0µg/mLホルムアルデヒド標準液5.0mLとアセチルアセトン試薬5.0mLを加えたものを水浴中で40℃、30分間温め、さらに室温で30分間放冷します（発色工程）。この時、遊離ホルムアルデヒドが含まれていると、アセチルアセトン試薬を加えたものは黄色に発色します。


    試薬による発色

  4. 3項の抽出した試験液およびホルムアルデヒド標準液の代わりに、水5.0mLにしたものを同様に操作します（対照）。
  5. さらに3項と同様に、抽出した試験液5.0mLと酢酸-酢酸アンモニウム緩衝液5.0mLを加えたものと、水5.0mLとアセチルアセトン試薬5.0mLを加えたものを水浴中で40℃、30分間温め、さらに室温で30分間放冷します。
  6. 412nm～415nmの波長における吸光度を分光光度計で測定します。遊離ホルムアルデヒドが多く含まれていると、黄色の度合いが濃くなります。
    A ： 水+アセチルアセトン試薬を対照として、試験液+アセチルアセトン試薬の吸光度測定した値
    A0 ： 水+酢酸-酢酸アンモニウム緩衝液を対照として、試験液+酢酸-酢酸アンモニウム緩衝液の吸光度測定した値
    As ： 水+アセチルアセトン試薬を対照として、ホルムアルデヒド標準液+アセチルアセトン試薬の吸光度測定した値
  7. 下式の通り、遊離ホルムアルデヒド溶出量を算出します。

    ホルムアルデヒド溶出量（µg/g）＝K×{( A－Ao ) / As }×100×1/m
    　K：ホルムアルデヒド標準液濃度（4.0µg/mL）
    　m：試料採取量（g）
試験結果例
試験項目 試験結果
遊離ホルムアルデヒド含有量 20µg/g以下
試験方法：厚生省令第34号　有害物質試験法
試験結果の見方

　厚生省令第34号「有害物質を含有する家庭用品の規制に関する法律施行規則」では、ホルムアルデヒド溶出量が75µg/g以下と定められています。

　また、成人および出生後24月を超える子供の外衣（コート、パンツ、スカートなど）や中衣（シャツ、ブラウス、セータなど）では、ホルムアルデヒド樹脂加工に対して、行政指導（業界自主規制）が次の通りなされています（通商産業省繊維雑貨局長通知 昭和47年7月20日 47繊局第569号による）。

  • 外衣：1000ppm以下
  • 中衣：300ppm以下


【参考】

　「ppm」と「µg/g」は同じ単位です（ppm＝µg/g）。

補足

　ホルムアルデヒド溶出量が75µg/gを超えた場合は、ジメドン法による確認試験を実施し、吸光度Aがホルムアルデヒドによる発色であることを確認します。